両者は同じ別名であり、オプションと動作も完全に同一です。

RPMはDebianパッケージ専用で、DNFはソースコード専用です。

両者は、まったく関係のないソフトウェア形式を管理します。

RPMは、より高レベルで依存関係を考慮するDNFの処理を支える、低レベルのパッケージ／データベースツールです。